烯烴的硅芳基雙官能團化是構建多樣化有機硅化合物的重要途徑，而通過超親電硅正離子催化策略實現非活化烯烴的硅芳基雙官能團化存在巨大挑戰。一是盡管硅正離子與親核性烯烴結合形成的β-硅基穩定的碳正離子被芳烴親核進攻后可以得到雙官能團化產物，但芳基親電取代后釋放出的質子可以與另一分子中親核性的烯烴結合，而非與硅試劑實現硅正離子的再生，這會導致氫芳基化副反應。二是在強親電環境下，烯烴的聚合會導致產率下降、原子經濟性欠佳。因此，對現有硅正離子催化策略進行優化與改性，采用惰性硅試劑與芳烴底物實現非活化烯烴的硅芳基化轉化，具有重要的理論研究意義與實際應用價值。
何濤教授團隊受S-腺苷甲硫氨酸在生物過程中的親電體轉移啟發，提出了一種簡化的硫醚協同的硅正離子共催化策略。研究顯示，催化量硫醚作為協同催化劑能夠顯著提升反應過程中的化學選擇性，同時可較好地抑制酸性環境下的烯烴聚合以及氫芳基化等副反應。盡管協同催化劑硫醚在體系中的精確作用機制仍有待深入解析，但可以確定其在整個催化歷程中均參與并起到了關鍵調控作用，包括如下三個方面：1、硫醚是超親電硅正離子的遞送者，以便進行形式上的烯烴的硫硅雙官能團化；2、硫醚以硫鎓離子的形式對體系中的烷基親電中間體產生了顯著的穩定作用；3、硫醚可以調節體系中質子的濃度/酸度，達到抑制氫芳基化副反應及烯烴聚合的效果。本研究提出了弱親核性電子供體協同的超親電正離子催化設想，為后續Chalcogenide協同的超親電正離子催化奠定了基礎。
該研究成果于2026年4月20日以“Intramolecular Silylarylation of α-Olefins Enabled by Disulfide Co-Catalysis and Maintained by Proton-into-Silylium Interconversion”為題發表于Angew. Chem. Int. Ed.上。藥學院2024級博士研究生熊爽爽為該論文第一作者，藥學院何濤教授、德國柏林工業大學Martin Oestreich教授為共同通訊作者。該研究受到了國家自然科學基金、江蘇省自然科學基金、中國藥科大學基本科研業務費以及中國藥科大學啟動經費的資助。
原文鏈接：https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.5903420
圖1硫醚協同作用下硅正離子催化的非活化烯烴的硅芳基化
（供稿單位：藥學院，撰寫人：劉華，審稿人：劉帆）
